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有機合成

編輯: 逍遙路 關(guān)鍵詞: 高中化學(xué) 來源: 高中學(xué)習(xí)網(wǎng)

一. 教學(xué)內(nèi)容:有機合成

二. 教學(xué)目標(biāo)

1、認識有機合成對人類生產(chǎn)、生活的重要影響。

2、體會鹵代烴在“合成中的橋梁作用”。

3、掌握碳鏈的增長和引入官能團的關(guān)系。

4、知道有機合成的一般程序,掌握有機合成中的逆合成法。

三. 教學(xué)重點、難點

1、構(gòu)建目標(biāo)分子的合成程序

2、學(xué)會引入官能團的途徑,即官能團的相互轉(zhuǎn)化

3、有機合成設(shè)計的一般程序和

四. 分析

(一)有機合成是指利用簡單易得的原料,通過有機反應(yīng),生成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的有機化合物。解答有機合成的關(guān)鍵在于:選擇合理而簡單的合成路線,熟練掌握好各類有機物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互衍生關(guān)系以及重要官能團的引進和消去等基礎(chǔ)知識。

(2)引入鹵原子的三種方法:醇(或酚)的取代;烯烴(或炔烴)的加成;烷烴(或苯及苯的同系物)的取代。

(3)引入羥基的四種方法:烯烴與水的加成;鹵代烴的水解;酯的水解;醛的還原。

5、官能團的消除

(1)通過加成消除不飽和鍵

(2)通過消去或氧化或酯化或取代等消除羥基

(3)通過加成或氧化消除醛基

(4)通過消去反應(yīng)或水解反應(yīng)可消除鹵原子

(二)有機合成路線的推導(dǎo):

一般有三種方法:一是“直推法”;二是“逆推法”;三是“直推法”和“逆推法”相結(jié)合的方法。比較常用的是“逆推法”。

[例1]已知烯烴中雙鍵的鄰位氫原子可以被鹵原子取代。如:

而在低溫或沒有光存在的情況下發(fā)生加成反應(yīng):

試以裂解產(chǎn)物丙烯為原料制取硝化甘油和丙酮酸(CH3COCOOH),寫出化學(xué)方程式并注明反應(yīng)類型。

解答:

[例2]有以下一系列反應(yīng),最終產(chǎn)物是乙二酸。

試回答下列問題:

(1)C的結(jié)構(gòu)簡式是      ,B→C的反應(yīng)類型是      ,E→F的反應(yīng)方程式是      。

(2)E與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)狀化合物的化學(xué)方程式是:        

  (3)由B發(fā)生水解反應(yīng)或C發(fā)生水化反應(yīng)均生成化合物G。在乙二酸、水、苯酚、G四種分子中,羥基上氫原子的活潑性由強到弱的順序是           。

(4)MTBE是一種重要的汽油添加劑,它是1-戊醇的同分異構(gòu)體,又與G的某種同分異構(gòu)體互為同系物,且分子中含有四個相同的烴基。則MTBE的結(jié)構(gòu)簡式為

        ,它的同類別同分異構(gòu)體有    種(包括它本身)

解析:運用逆推法分析:欲合成乙二酸→乙二醛→乙二醇→二鹵代烴→烯烴→鹵代烴,最后鹵代烴可由烷

答案:

(1)CH2=CH2 消去反應(yīng) HO-CH2-CH2-OH+O2 OHC-CHO+2H2O

(2)

(3)乙二酸>苯酚>水>G(乙醇)

(4)CH3-O-C(CH3)3   6

[例3]環(huán)氧乙烷的工業(yè)生產(chǎn)中,經(jīng)典的氯代乙醇法為

請分析:環(huán)氧乙烷的哪條合成路徑更符合綠色合成思想?

答案:第二種方法更符合綠色化學(xué)理念

[例4]托普利(Captopril)為血管緊張素抑制劑,臨床上用于治療高血壓和充血性心力衰竭。文獻共報道了10條合成該物質(zhì)的路線,其中最有價值的是以2-甲基丙烯酸為原料,通過4步反應(yīng)得到目標(biāo)化合物。各步反應(yīng)的產(chǎn)率如下:

請計算一下該合成路線的總產(chǎn)率是多少?

解析:

總產(chǎn)率=93.0%×81.7%×90.0%×85.6% =58.54%

與舊法比較,新法的優(yōu)點是                   。ā  。

A、原料無爆炸危險         B、原料都是無毒物質(zhì)

C、沒有副產(chǎn)物,原料利用率高    D、對設(shè)備腐蝕性小

2、2000年諾貝爾化學(xué)獎得主因研制出導(dǎo)電聚合物而取得開創(chuàng)性貢獻。1974年獲獎?wù)咧坏陌状ㄓ渲频镁哂袑?dǎo)電性的膜狀聚合物,其結(jié)構(gòu)簡式為:

有關(guān)此聚合物的錯誤判斷為。ā 。

A、該聚合物的單體是乙烯      B、用加成聚合反應(yīng)可制得此聚合物

C、添加有關(guān)的物質(zhì)可改變其導(dǎo)電性能 D、該導(dǎo)電性物質(zhì)可使溴水褪色

3、已知 HCO3-現(xiàn)要將 轉(zhuǎn)變?yōu)?,可行的方法是:(   )

A、與足量的氫氧化鈉溶液共熱,再通入足量的CO2氣體。

B、與稀硫酸共熱后,再加入足量的氫氧化鈉溶液

C、加熱該物質(zhì)的溶液,再通入足量的SO2氣體

D、與稀硫酸共熱后,加入足量的碳酸鈉溶液

4、塑料制品廢棄物會嚴(yán)重污染環(huán)境,常稱為“白色污染”。為了治理這種環(huán)境,有一條重要途徑是將合成高分子化合物重新變成小分子化合物。目前對結(jié)構(gòu)為:

B、與芥子氣互為同分異構(gòu)體且分子含 的硫醚有5種

C、處理芥子氣沾染的皮膚可用漂 *** 和氯胺(NH2Cl)溶液擦拭

D、徹底處理被芥子氣污染的土壤等可用燃燒的方法

6、乙烯利是目前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中普遍使用的植物生長調(diào)節(jié)劑,對促進橡膠、蔬菜、水果、棉花等的早熟均具有非常好的效果。乙烯利的工業(yè)生產(chǎn)是用乙烯等為原料經(jīng)下列步驟進行的(其中乙烯轉(zhuǎn)化為氯代乙醇有圖示的兩種途徑):

請回答下列問題:

(1)有機反應(yīng)的基本類型有:A、加成反應(yīng) B、消去反應(yīng) C、取代反應(yīng) 

D、重排反應(yīng)。其中重排反應(yīng)是指像:CH2=CH-OH→CH3-CHO的一類反應(yīng),即反應(yīng)過程只是原子在分子內(nèi)的結(jié)合方式發(fā)生重新排列。請指出合成路線中下列反應(yīng)所屬的基本類型(填代號):③      ,⑥      ,⑦      。

(2)寫出反應(yīng)方程式:①          、荨         

(3)乙烯利的制取過程較好地體現(xiàn)了綠色化學(xué)的兩個特征:原料的原子利用率高(原料中的原子盡可能多的轉(zhuǎn)化到產(chǎn)品中去);不向或少向環(huán)境中遺留副產(chǎn)物。如上述過程中的有機副產(chǎn)物(寫結(jié)構(gòu)簡式)        就可以在該合成中重復(fù)使用。

7、2005年的諾貝爾化學(xué)獎頒給了在烯烴復(fù)分解反應(yīng)研究方面做出突出貢獻的3位科學(xué)家。烯烴的復(fù)分解反應(yīng)實現(xiàn)了在一定條件下烯烴中碳碳雙鍵兩邊的基團的換位。如:

又已知:兩個醛分子在一定條件下可以發(fā)生加成反應(yīng):

現(xiàn)僅以丙烯為有機原料,經(jīng)過如圖所示的反應(yīng)可以分別合成重要的化工原料F和K,以F和K為原料可合成一種鏈狀高分子化合物M,其化學(xué)組成為(C12H20O4)n。

回答下列問題:

(1)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是         ;

(2)反應(yīng)⑥、⑦中有一反應(yīng)是與HCl加成,該反應(yīng)是     。ㄌ罘磻(yīng)編號),設(shè)計這一步反應(yīng)的目的是                    。

(3)物質(zhì)M的結(jié)構(gòu)簡式是                    ;

(4)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式:

反應(yīng)⑧                               

反應(yīng)⑩                               

8、(05年全國)聚甲基丙烯酸羥乙酯的結(jié)構(gòu)簡式為 ,它是制作軟質(zhì)隱形眼鏡的材料。請寫出下列有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式:

(1)由甲基丙烯酸羥乙酯制備聚甲基丙烯酸羥乙酯

(2)由甲基丙烯酸制備甲基丙烯酸羥乙酯

(3)由乙烯制備乙二醇

9、纖維素是自然界最為豐富的可再生的天然高分子資源。

(1)纖維素可制備用于紡織、造紙等的粘膠纖維[成分是(C6H10O5)m],生產(chǎn)過程涉及多個化學(xué)反應(yīng)。工藝簡圖如下:

近來,化學(xué)家開發(fā)了一種使用NMMO加工纖維素的新方法,產(chǎn)品“LyoceⅡ纖維”成分也是(C6H10O5)m。工藝流程示意圖如下:

①“LyoceⅡ纖維”工藝流程中,可充分循環(huán)利用的物質(zhì)是 。

②與“LyoceⅡ纖維”工藝相比,粘膠纖維工藝中會產(chǎn)生含有 (只填非金屬元素符號)的廢物,并由此增加了生產(chǎn)成本。

③“LyoceⅡ纖維”被譽為“21世紀(jì)的綠色纖維”,原因是 。

(2)“LyoceⅡ纖維”工藝流程中的NMMO可按如下路線制備(反應(yīng)條件均省略):

其中,化合物I可三聚為最簡單的芳香烴,化合物Ⅱ可使溴水褪色。

①化合物I也可聚合為在一定條件下具有導(dǎo)電性的高分子化合物,該高分子化合物的化學(xué)式為 。

②化合物Ⅱ與氧氣反應(yīng)的原子利用率達100%,其化學(xué)方程式為 。

③關(guān)于化合物Ⅲ、Ⅳ的說法正確的是 (填代號)。

A. 都可發(fā)生酯化反應(yīng) B. Ⅲ可被氧化,Ⅳ不可被氧化

C. 都溶于水 D 高中物理. Ⅲ可與鈉反應(yīng),Ⅳ不可與鈉反應(yīng)

E. Ⅲ是乙醇的同系物 F. Ⅲ可由鹵代烴的取代反應(yīng)制備

④寫出合成最后一步反應(yīng)的化學(xué)方程式 。

10、已知

A為有機合成中間體,在一定條件下發(fā)生消去反應(yīng),可能得到兩種互為同分異構(gòu)體的產(chǎn)物,其中的一種B可用于制取合成樹脂、染料等多種化工產(chǎn)品。A能發(fā)生如下圖所示的變化。

1、CD   2、A    3、A    4、BC     5、AB

6、(1)③加成反應(yīng) ⑥氧化反應(yīng) ⑦取代反應(yīng)

(2)CH2=CH2+Cl2→CH2Cl-CH2Cl

(3)CH2Cl-CH2Cl

7、(1)加成反應(yīng)

(2)、蕖”WoB(或G)分子中C=C不被氧化

(3)

(4)HOOCCH2CHClCOOH+3NaOH→(醇、加熱)NaOOCCH

=CHCOONa+NaCl+3H2O

2CH3CH2CH2OH+HOOCCH=CHCOOH→CH3CH2CH2OOCCH

=CHCOOCH2CH2CH3+2H2O

8、(1)nCH2=C(CH3)COOCH2CH2OH

nCH2=C(CH3)COOCH2CH2OH+HOCH2CH CH2

=C(CH3)COOCH2CH2OH+H2O

CH2=CH2+Br2→CH2Br-CH2Br CH2Br?DCH2Br+2OH-→HOCH2CH2OH+2Br-

9、(1)、貼MMO 、 C、S   ③“LyoceⅡ纖維”生產(chǎn)工藝中無有毒、有害物質(zhì)生成 。

(2)①

②③A、C、F

10、(1)a、CH3CH2CH2COOH b、CH3CH2COOCH3

(2)羥基、醛基 CH3COCH2COOH

(3)a; b、c

(4)CH3CHOHCH2CHO → CH3CH=CHCHO H2O

(5)(6)



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