(1)“一個比較”
同濃度的弱酸(或弱堿)的電離能力與對應(yīng)的強(qiáng)堿弱酸鹽(或?qū)?yīng)強(qiáng)酸弱堿鹽)的水解能力。
①根據(jù)題中所給信息：如果是電離能力大于水解能力，例：CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，所以等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合后溶液顯酸性；同理NH3?H2O的電離程度大于NH＋4水解的程度，等濃度的NH3?H2O和NH4Cl溶液等體積混合后溶液顯堿性。
②根據(jù)題中所給信息：如果是水解能力大于電離能力，例：HClO的電離程度小于ClO－水解的程度，所以等濃度的HClO與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性；反之如果等濃度的HClO與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性，那么可知HClO的電離程度小于ClO－的水解程度。
③酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽的電離能力和水解能力哪一個更強(qiáng)。如在NaHCO3溶液中，HCO－3的水解大于電離，故溶液顯堿性。
(2)“兩個微弱”
①弱(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸中：
CH3COOH CH3COO－＋H＋
H2O OH－＋H＋
在溶液中微粒濃度由大到小的順序：
c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。
②弱酸根或弱堿陽離子的水解是很微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如在稀NH4Cl溶液中：
NH4Cl===NH＋4＋Cl－
NH＋4＋H2O NH3?H2O＋H＋
H2O OH－＋H＋
所以在NH4Cl的溶液中微粒濃度由大到小的順序是：
c( Cl－)＞c(NH＋4)＞c(H＋)＞c(NH3?H2O )＞c(OH－)。
(3)“三個守恒”
如在Na2CO3溶液中：
Na2CO3===2Na＋＋CO2－3
CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－
HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－
H2O OH－＋H＋
①電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝ 2c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(OH－)
②物料守恒：c(Na＋) ＝2c(CO2－3)＋2c(HCO－3)＋2c(H2CO3)
上述兩個守恒相加或相減可得：
③質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO－3)＋2c(H2CO3)
2．常見類型
(1)多元弱酸溶液，根據(jù)多步電離分析，如在H3PO4的溶液中，c(H＋)＞c(H2PO－4)＞c(HPO2－4)＞c(PO3－4)。
(2)多元弱酸的正鹽溶液，根據(jù)弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3溶液中，c(Na＋)＞c(CO2－3)＞c(OH－)＞c(HCO－3)。
(3)不同溶液中同一離子濃度的比較，要看溶液中其他離子對它的影響。如在相同的物質(zhì)的量濃度的下列各溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4，c(NH＋4)由大到小的順序是③＞①＞②。
(4)混合溶液中各離子濃度的比較，要進(jìn)行綜合分析，如電離因素、水解因素等。如在含0.1 mol?L－1的NH4Cl和0.1 mol?L－1的氨水混合溶液中，各離子濃度的大小順序為c(NH＋4)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。在該溶液中，NH3?H2O電離程度大于NH＋4的水解程度，溶液呈堿性：c(OH－)＞c(H＋)，同時c(NH＋4)＞c(Cl－)。
【例3】 (2010?江蘇化學(xué))常溫下，用0.100 0 mol?L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol?L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如下圖。下列說法正確的是( )。
A．點(diǎn)①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
B．點(diǎn)②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
C．點(diǎn)③所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
D．滴定過程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)
比較溶液中微粒濃度大小時，特別是混合溶液，首先分析溶液中的微粒種類，然后根據(jù)守恒進(jìn)行解答，如果得不到結(jié)論，再考慮電離、水解的強(qiáng)弱。
對點(diǎn)訓(xùn)練2有4種混合溶液，分別由等體積0.1 mol?L－1的兩種溶液混合而成：①CH3COONa與HCl；②CH3COONa與NaOH；③CH3COONa與NaCl；④CH3COONa與NaHCO3。下列各項排序正確的是( )。
A．pH：②＞③＞④＞①
B．c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①
C．溶液中c(H＋)：①＞③＞②＞④
D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②
實驗與探究
實驗探究水解反應(yīng)
鹽類的水解反應(yīng)為中和反應(yīng)的逆反應(yīng)，故鹽類水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)；
由于中和反應(yīng)是趨于完全的反應(yīng)，所以鹽類水解一般程度很小，且存在水解平衡，利用實驗可以探究鹽類水解反應(yīng)的特點(diǎn)。
實驗典例
如圖所示三個燒瓶中分別裝入含酚酞的0.01 mol?L－1 CH3COONa溶液，并分別放置在盛有水的燒杯中，然后向燒杯①中加入生石灰，向燒杯③中加入NH4NO3晶體，燒杯②中不加任何物質(zhì)。
(1)含酚酞的0.01 mol?L－1 CH3COONa溶液顯紅色的原因為____________________。
(2)實驗過程中發(fā)現(xiàn)燒瓶①中溶液紅色變深，燒瓶③中溶液紅色變淺，則下列敘述正確的是________。
A．水解反應(yīng)為放熱反應(yīng)
B．水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
C．NH4NO3溶于水時放出熱量
D．NH4NO3溶于水時吸收熱量
(3)常溫下，某純堿(Na2CO3)溶液中滴入酚酞，溶液呈紅色。則該溶液呈________性。在分析該溶液遇酚酞呈紅色的原因時，甲同學(xué)認(rèn)為是配制溶液所用的純堿樣品中混有NaOH所致；乙同學(xué)認(rèn)為是溶液中Na2CO3電離出的CO2－3水解所致。請你設(shè)計一個簡單的實驗方案給甲和乙兩位同學(xué)的說法以評判(包括操作、現(xiàn)象和結(jié)論)______________________ __。
答案與解析
梳理與整合
一、
導(dǎo)學(xué)誘思
(1)溶液變紅色，由于Na2CO3溶液中存在CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－，溶液呈堿性
(2)紅
教材回歸
1．水所電離出來的H＋或OH－ 弱
2．水電離的H＋ 弱酸 水電離的OH－ 弱堿 ≠
NH3?H2O Cu(OH)2 Fe(OH)2 Fe(OH)3 HCO－3 HSO－3 HS－ CH3COOH
3．(1)動 (2)吸 (4)弱酸根或弱堿陽 易
4．不 中 能 NH＋4、Cu2＋、Fe3＋ 酸 能 CH3COO－、CO2－3 堿
二、
導(dǎo)學(xué)誘思
②⑤⑥
教材回歸
1．↓ ↑ Cu(OH)2＋2H＋ NH3?H2O＋H＋
2．HCO－3＋OH－ H2CO3＋OH－
三、
導(dǎo)學(xué)誘思
Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋
向右 增加 減小 增大 溶液顏色加深 向左 增加 減小
減小 溶液顏色變淺 向右 增加 增大 增大 溶液顏色變淺 向左 減少 增大 減小 溶液顏色變淺 向右 減少 增大 增大 紅褐色沉淀，有無色氣體產(chǎn)生
教材回歸
弱 促進(jìn) 抑制 抑制
四、
導(dǎo)學(xué)誘思
(1)因為FeSO4水解：Fe2＋＋2H2O Fe(OH)2＋2H＋，加入硫酸可以抑制其水解
(2)明礬電離生成的Al3＋水解生成Al(OH)3膠體，膠體具有吸附性
教材回歸
Al3＋＋3H2O===Al(OH)3(膠體)＋3H＋ CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－ Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋ Al3＋＋3HCO－3===Al(OH)3↓＋3CO2↑
理解與深化
【例1】C 解析：選項A，NaHCO3、Na2CO3均屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，都存在水解平衡，同時還存在H2O的電離平衡。選項B，Na2CO3、NaHCO3溶液中都含有Na＋、CO2－3、HCO－3、H2CO3、H＋、OH－，它們存在的粒子種類相同。選項C，CO2－3的水解能力大于HCO－3，故Na2CO3溶液中的c(OH－)大。選項D，NaHCO3溶液中加入NaOH時，HCO－3與OH－反應(yīng)導(dǎo)致c(CO2－3)增大；Na2CO3溶液中加入NaOH時，OH－抑制了CO2－3的水解，導(dǎo)致c(CO2－3)增大。
對點(diǎn)訓(xùn)練1 B 解析：平衡常數(shù)僅與溫度有關(guān)，故稀釋時是不變的，A項錯； CO2通入水中，相當(dāng)于生成H2CO3，可以與OH－反應(yīng)，而促進(jìn)平衡正向移動，B項正確；升溫，促進(jìn)水解，平衡正向移動，故表達(dá)式的結(jié)果是增大的，C錯誤；加入NaOH導(dǎo)致堿性增強(qiáng)，pH增大，D錯誤。
【例2】C 解析：NH3?H2O與HCl不論以何種比例混合，混合液中含有的離子一定為Cl－、NH＋4、H＋、OH－，依電荷守恒c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，當(dāng)pH＝7，c(NH＋4)＝ c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，可知C錯誤。
【例3】D 解析：點(diǎn)①溶液中的溶質(zhì)為0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，據(jù)物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)；點(diǎn)②溶液的pH＝7，據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又c(H＋)＝c(OH－)，則c(Na＋)＝c(CH3COO－)；點(diǎn)③溶液中的溶質(zhì)為0.002 mol CH3COONa，離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
對點(diǎn)訓(xùn)練2 B 解析：本題主要考查鹽類水解知識的應(yīng)用。①CH3COONa與HCl反應(yīng)后生成CH3COOH和NaCl，其溶液呈酸性。②CH3COONa與NaOH的混合溶液，OH－抑制CH3COO－水解，溶液呈強(qiáng)堿性。③CH3COONa與NaCl的混合溶液，CH3COONa水解溶液呈堿性。④CH3COONa與NaHCO3的混合溶液，NaHCO3水解呈堿性，HCO－3水解能力大于CH3COO－的水解能力，HCO－3水解對CH3COONa水解有一定的抑制作用。選項A，④中的pH大于③中的pH，錯誤。選項B，②中由于OH－對CH3COO－水解抑制作用強(qiáng)，其c(CH3COO－)最大，④中HCO－3水解對CH3COO－水解有一定抑制作用，c(CH3COO－)較大，①中生成了CH3COOH，c(CH3COO－)最小，故正確。選項C，②中c(H＋)最小，錯誤。選項D，③中c(CH3COOH)大于④中c(CH3COOH)，錯誤。
實驗與探究
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